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无酶葡萄糖传感器电极反应机理。葡萄糖在溶液中以三种形式存在:α–葡萄糖、β–葡糖糖以及γ–葡萄糖,且两种半缩醛葡萄糖(α–葡萄糖、β–葡糖糖)相互之间借助于醛式糖(γ–葡萄糖)通过酸催化水解反应相互转化,三者在生理状态下的所占的平衡比例分别为53%,37%,0.003%。葡萄糖在无酶葡萄糖传感器电极表面的直接催化氧化反应有两种形式,对于α–葡萄糖和β–葡糖糖,由于半醛式OH根基团的酸度(pKa=12.3)高于醇式OH根基团的酸度,因此连接在葡萄糖分子C1原子上的H原子被激活,葡萄糖的电氧化产物为葡萄糖内酯,后葡萄糖内酯水解为葡萄糖酸;对于γ–葡萄糖,电氧化的直接产物是葡萄糖酸。因此,不管是否会生成中间产物,葡萄糖在无酶葡萄糖传感器电极表面的直接电催化氧化产物是葡萄糖酸。其反应过程如图1–4所示:
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